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> 谈谈奥赛中计算型结构推断题的解题规律(解压后 须用kdh阅读器阅读)?2010/9/7
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资料类型: |
教(学)案 |
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zftudou收集 |
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亘重乡(撇年全国化学竞赛初赛试题第五 题)六配位(八面体)单核配合物MAZ(Nq):呈电中性;组 成分析结果:M21.韶%,N31.以%,C17.74%;配体A含 氮不含氧;配体挤姚)‘的两个氮氧键不等长。 (1)该配合物中心原子M是什么无素?氧化态 多大?给出推论过程 (2)画出该配合物的结构示意图,给出推理过程。 (3)指出配体(N恤)’在“自由”状态下的几何构 型和氮原子的杂化轨道。 (4)除本例外,上述无机配体还可能以什么方式 和中心原子配位?用图形回答问题。 诫茹少(,)设配体A中含氮原子:个, nM:“N=21·68/M、二31,04,‘14二1:(2)+2), MM=19.56x(,+l), 丁=2(设J为其他自然数均不合题意), 得MM二58.7郭川ol。 查周期表,M为N,才符合题意。 由配体(N伙)‘两个氮氧键不等长,推断两个氧 原子空问环境不同,因此配体为单齿配体,且配位原 子为O,配体为N坏,;玫Ni氧化数为+2 (2)设配合物中碳原子数为ltc,则: 傲:儿、二17.7小了12:31.以/l4=0.667, 已知。N=2x2+2=6,所以,火=0677x6二4。 求出A的摩尔质紧,由于剩余量过小.只能设A 是氮氢化合物,山此得氢原子数,可推得配体A为 峻NC姚CHZNHZ,即乙二胺〕 配合物的结构示合图为: 0 飞 O!N!O峡比C-N一 {\ 1// /几 姚G一N 比一/ 卜C姚 /一 \岁、,、 、了~一七11)上呀~ 扎 N 气 0 (3)根据价层电子对互斥理论,推测N街为角 型,夹角略小于1200(因孤对电子的排斥作用),其中 N为胡“杂化轨道。 (4)可以氧桥结构配位、N街桥结构或以氮原子 为配位原子等方式配位〔。 /N\ 于 了 h于一N 火 O /\ MN: \// M 镇夔班乡①全题运用计算推理法,虽然条件不 很充分,但利用讨论推测,能逐次确定原子及各种配 体的成分。其中,在确定A的组成中,也用了确定有 机分子组成中常用的残基观点。 ②本题难点是学生不善于进行信息转换,不理解 “两个氮氧键不等长”此话的作用,考试结果说明,许 多学生虽然熟悉一般结构理论与规律,但遇到具体的 化合物则不能灵活运用 ③第(4)问考查学生掌握知识的系统性、有序性 与全面性,要求学生了解N份配体的各种配位方式。 :一延李(2001年全国化学竞赛初赛试题第四 题)去年报道了,在一55℃令勘凡(A)和蛛凡B几(B) 化合,得一离子化合物(C),测得其中Xe的质量分数 为31%。阴离子为四氟硼酸根离子,阳离子结构中 有B的苯环。C是首例有机氛(lv)化合物,一20℃以 下稳定。C为强氟化剂和强氧化剂,如与碘反应得到 五氟化碘,放出氛,同时得到B。 (1)写出C的化学式,正、负离子应分开写。 (2)根据什么结构特征把C归为有机氛化合物? 〔3)写出C的合成反应方程式。 (封写出C和碘的反应。 (5)画出五氟化碘分子的立体结构。
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