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一个疑点

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主贴发贴人：jjin 2005/10/6 9:19:51 回复编辑

    流传很广的一个题及其解答：
    有一种蓝色晶体，它的结构特征是：Fe2+和Fe3+分别占据立方体互不相邻的顶点，而CN-位于立方体棱上。

    ⑴ 根据其结构特点，推出其化学式。

    ⑵ 此化学式应标明带何种电荷？用什么样的离子（Mn+或Mn-）与其结合成电中性的化学式？并写出其电中性的化学式。

    ⑶ 需添加的离子在晶体中的立方体结构中占据什么位置？

    解析由信息可知，立方体的8个顶点分别被4个Fe2+和4个Fe3+占据，12条棱的中点被12个CN-所占据。故有n（Fe2+）∶n(Fe3+)∶n(CN-)=(4×1／8)∶(4×1／8)∶(12×1／4)=1∶1∶6，化学式必为Fe2(CN)6-。由电荷守恒可知，其整体显负一价，所以应与M+离子结合而构成中性分子MFe2(CN)6。再由晶胞知识可知M+只能位于立方体的中心，而不可能位于6个面的面心。

    疑问：
    实际上该晶体一个晶胞只含有1／2个Fe2+、1／2个Fe3+和3个CN-，电荷数为－1／2，如在立方体中心放置M+，不能为电中性，而应将一个M＋放在面心位置才可，如何解释？敬重请各位发表高见。

1楼回复人:bird 2005/10/6 22:28:57 回复编辑

你从6:1:1:1的角度用电荷总和为零,就错了!你并没有考虑此时Fe2+,Fe3+,CN-也没有折算成一个晶胞的实际个数,所以你的第二个想法才是正确的!M+离子应该在面心上!

2楼回复人:zyb952 2005/10/7 8:47:14 回复编辑

同意一楼的观点

3楼回复人:jjin 2005/10/7 21:03:21 回复编辑

谢谢一楼的支持。实际上本题的解析是我照抄资料上的内容，这种解答在网上也可查到。可见对司空见惯的题目也需要认真进行分析，那种不求甚解，以讹传讹的做法是要不得的。

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